煤矸石中的硫，一般以化合物状态存在，如二硫化铁（FeS_­2，俗称黄铁矿）和硫酸钙（CaSO₄·2H₂O，俗称石膏）。

       在二叠纪煤群的煤矸石中，硫的含量较高，而黄铁矿中的硫又占含硫量的大部分。黄铁矿在煤矸石中有的成层状，有的嵌在煤的裂缝中成脉石状，还有的成细粒状均匀地分部在煤矸石中。

应该指出，在有些地区的煤矸石中，含有叫做“硫铁蛋”的有害物质。这种“硫铁蛋”比较坚硬，而且都呈球状。经化验，“硫铁蛋”的主要成分是二硫化铁（FeS_­2）。

（1）黄铁矿（FeS_­2）

黄铁矿和碳在同样的温度下分解和氧化，由于碳和水蒸气的存在使黄铁矿的氧化受到影响。在缺氧环境下482℃时二氧化硫分解为一硫化物：

在不缺氧的环境下，黄铁矿的氧化分为两个阶段。第一阶段发生在上述温度下，第二阶段出现在约588℃.按顺序反映方程式 为：

总的反应可以用下式表示：

黄铁矿焙烧后主要生成三氧化硫（SO₃）。三氧化硫（SO₃）在16.8℃以下为固体，16.8℃即融为液体，44.8℃沸腾且气化，气化后与空气中的水蒸气作用生成硫酸雾：

黄铁矿和水蒸气作用还发生下列反映：

生成二氧化硫（SO₂）气体，遇水后生成亚硫酸（H₂SO₃）：

（2）石膏（CaSO₄·2H₂O）

石膏（CaSO₄·2H₂O）在65～75℃时开始脱水，至107～170℃时生成 ,继续加热至至170～200℃出现少量的CaSO₄，至400℃以上完全脱水为CaSO₄，至800℃以上CaSO₄部分分解，生成少量CaO，这个反映一直持续到1600℃以上：

可见，黄铁矿和石膏在焙烧过程中放出大量硫的汽化物（SO₂ 、SO₃）气体，致使制品膨胀松散。较大颗粒的黄铁矿还会使制品表面形成熔斑。

 故应严格控制黄铁矿和石膏的含量，并尽量提高物料细度，使其均匀分布在坯体之中。